Lors de la phase de ligue de l'UEFA Champions League, le club de la capitale, champion d'Europe en titre, s'est imposé 4-0 contre l'Atalanta BC au Parc des Princes, puis 2-1 sur la pelouse du FC Barcelone et 7-2 dans l'antre du Bayer 04 Leverkusen, avant de s'incliner 1-2 à domicile face au FC Bayern Munich, de battre 5-3 le Tottenham Hotspur FC à Paris, de faire match nul 0-0 avec l'Athletic Club à Bilbao, et de chuter 1-2 sur le terrain du Sporting Clube de Portugal, terminant 11e du classement avec 14 points pris en 8 matches, avant d'éliminer l'AS Monaco (3-2, 2-2) lors des barrages et le Chelsea FC (5-2, 3-0) à l'occasion des 8es de finale de la compétition.
Vainqueurs de l'épreuve en 1977, 1978, 1981, 1984, 2005 et 2019, les Reds ont eux battus 3-2 l'Atlético de Madrid à domicile, se sont inclinés 0-1 sur le terrain du Galatasaray AS, se sont imposés 5-1 sur la pelouse de l'Eintracht Francfort et 1-0 contre le Real Madrid CF avant de s'incliner 1-4 face au PSV Eindhoven à Anfield, avant d'enchaîner par des victoires 1-0 contre le FC Internazionale Milan et 3-0 face à l'Olympique de Marseille à l'extérieur, puis 6-0 contre le Qarabag FK dans leur antre, finissant à la 3e place avec 4 unités de plus que les Rouge et Bleu, synonyme de qualification directe pour les 8es de finale avec le statut de tête de série. Un tour lors duquel les Anglais ont retrouvé et éliminé Galatasaray (0-1, 4-0).
Paris Saint-Germain (FRA) - Liverpool FC (ANG)
Real Madrid CF (ESP) - FC Bayern Munich (ALL)
FC Barcelone (ESP) - Atlético de Madrid (ESP)
Sporting Club de Portugal (POR) - Arsenal FC (ANG)
Paris Saint-Germain (FRA) ou Liverpool FC (ANG) - Real Madrid CF (ESP) ou FC Bayern Munich (ALL)
FC Barcelone (ESP) ou Atlético de Madrid (ESP) - Sporting Club de Portugal (POR) ou Arsenal FC (ANG)