Durante a fase de liga da UEFA Champions League, o clube da capital, campeão europeu em título, venceu por 4-0 o Atalanta BC no Parc des Princes, depois por 2-1 no campo do FC Barcelona e por 7-2 no estádio do Bayer 04 Leverkusen, antes de perder por 1-2 em casa diante do FC Bayern Munich, de vencer por 5-3 o Tottenham Hotspur FC em Paris, de empatar 0-0 com o Athletic Club em Bilbao, e de cair por 1-2 no terreno do Sporting Clube de Portugal, terminando em 11º lugar da classificação com 14 pontos conquistados em 8 partidas, antes de eliminar o AS Monaco (3-2, 2-2) nos playoffs e o Chelsea FC (5-2, 3-0) nas oitavas de final da competição.
Vencedores da competição em 1977, 1978, 1981, 1984, 2005 e 2019, os Reds venceram por 3-2 o Atlético de Madrid em casa, perderam por 0-1 no campo do Galatasaray AS, venceram por 5-1 no terreno do Eintracht Frankfurt e por 1-0 contra o Real Madrid CF, antes de perderem por 1-4 diante do PSV Eindhoven em Anfield, em seguida emendaram vitórias por 1-0 contra o FC Internazionale Milan e por 3-0 diante do Olympique de Marseille fora de casa, depois 6-0 contra o Qarabag FK no seu estádio, terminando na 3ª posição com 4 pontos a mais que os Rouge et Bleu, garantindo a classificação direta para as oitavas de final como cabeça de chave. Uma fase em que os ingleses reencontraram e eliminaram o Galatasaray AS (0-1, 4-0).
Paris Saint-Germain (FRA) - Liverpool FC (ING)
Real Madrid CF (ESP) - FC Bayern Munich (ALE)
FC Barcelona (ESP) - Atlético de Madrid (ESP)
Sporting Clube de Portugal (POR) - Arsenal FC (ING)
Paris Saint-Germain (FRA) ou Liverpool FC (ING) - Real Madrid CF (ESP) ou FC Bayern Munich (ALE)
FC Barcelona (ESP) ou Atlético de Madrid (ESP) - Sporting Clube de Portugal (POR) ou Arsenal FC (ING)